SCOPUS
SCIE
A triangular prismatic hexanuclear iridium(<small>III</small>) complex bridged by flavin analogues showing reversible redox processes
저자
Inui, Yuji ; Shiro, Motoo ; Kusukawa, Takahiro ; Fukuzumi, Shunichi ; Kojima, Takahiko
발행기관
학술지명
Dalton transactions(an international journal of inorganic chemistry)
권호사항
발행연도
2013
작성언어
-등재정보
SCOPUS,SCIE
자료형태
학술저널
수록면
2773-2778(6쪽)
제공처
<P>[Ir<SUB>6</SUB>(μ-alloCl<SUB>2</SUB><SUP>2−</SUP>)<SUB>3</SUB>(Cp*)<SUB>6</SUB>(OH)<SUB>3</SUB>](PF<SUB>6</SUB>)<SUB>3</SUB> (<B>1</B>) having 7,8-dichloroalloxazine dianion (alloCl<SUB>2</SUB><SUP>2−</SUP>) as bridging ligands was synthesized and characterized by X-ray crystallography, spectroscopic and electrochemical measurements. The alloxazine ligands showed unprecedented coordination modes to link the six Ir(<SMALL>III</SMALL>) centres. The complex exhibited remarkable stability and reversible six-electron redox processes at the bridging alloxazine ligands in organic solvents. The first reversible reduction process occurred on each of three alloxazine ligands in <B>1</B> to produce a three-electron-reduced species, [Ir<SUP>III</SUP><SUB>6</SUB>Cp*<SUB>6</SUB>(μ-alloCl<SUB>2</SUB>&z.rad;<SUP>3−</SUP>)<SUB>3</SUB>(OH)<SUB>3</SUB>], and was observed as an apparent one-step reduction process at −0.65 V (<I>vs</I>. Fc<SUP>0/+</SUP>). The second reversible reduction process on each of the three alloxazine ligands in <B>1</B> was recorded at almost the same potential, −0.78 V (<I>vs</I>. Fc<SUP>0/+</SUP>), to afford the six-electron-reduced form, [Ir<SUP>III</SUP><SUB>6</SUB>Cp*<SUB>6</SUB>(μ-alloCl<SUB>2</SUB><SUP>4−</SUP>)<SUB>3</SUB>(OH)<SUB>3</SUB>]<SUP>3−</SUP>. The radical anion of the alloxazine derivative was detected by EPR measurements at room temperature. After the six-electron reduction of <B>1</B> with cobaltocene, the backward oxidation processes of reduced forms with <I>p</I>-chloranil were traced by UV-Vis spectroscopy to confirm the recovery of the original spectrum of <B>1</B>.</P>
<P>Graphic Abstract</P><P>An alloxazine-bridged hexanuclear Ir(<SMALL>III</SMALL>) complex was synthesized and characterized. The complex exhibited two-step reversible reduction processes in CH<SUB>3</SUB>CN solution.
<IMG SRC='http://pubs.rsc.org/services/images/RSCpubs.ePlatform.Service.FreeContent.ImageService.svc/ImageService/image/GA?id=c2dt32535g'>
</P>
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