메탄올-물 혼합용매내에서 3, 5, N-트리메틸피리디늄 요오드의 이온화합에 대한 압력 효과 = The Pressure Effect on the Ionic Association of the 3,5,N-trimethyl Pyridinium Iodide in Ethanol-Water Mixture
95% 에탄올-물 혼합용매 내에서의 3. 4. N-트리메틸 피리디늄 요오드의 이온회합 상수(K)를 20˚, 30˚, 40˚, 50℃의 온도와, 1∼2000 bar의 압력범위에서 자외선 분광 및 전기전도도 혼용법에 의하여 구하였다.
이온회합 상수는 압력이 증가하고 온도가 감소함에 따라서 그 값이 커졌다.
K값으로부터 총부피변화(ΔV)와 몇가지 열역학적인 변수들을 계산하였다.
아울러 전기적 수축부피변화(ΔV_el)와 내부부피변화(ΔV_in)값도 구하였다.
ΔV, ΔV_el, ΔV_in은 각각, 음, 음, 양의 값을 가지고 이들의 절대치는 압력과 온도가 증가함에 따라 감소하였다. 이온크기(a)는 3 ∼ 6Å의 범위에서 압력과 온도에 따라 그 값이 변하며, 결합 신장 길이(Δl)는 약 1∼2Å의 값을 가졌다.
용매화 수( n )는 25℃에서는 약 2개 이었고 온도가 증가함에 따라 줄어 들어서 50℃에서는 약 0.5개 이었다.
The association constants(K) of 3, 5, N-trimethyl pyridinium iodide in 95 volume percent ethanol-water mixed solvent were determined by a modified UV and conductance method at 25˚, 30℃, 40˚ and 50℃ over the pressure range 1 to 2000 bars.
The association process is enhanced with increasing pressure and decreasing temperature. From K values, we obtained the total partial molar volume change (ΔV) and some thermodynamic parameters. The electrostriction volume (ΔV_el) and intrinsic volume (ΔV_in) were also evaluated. The values of ΔV, ΔV_el, ΔV_in are negative, negative and positive, respectively, and the absolute values of all these three decrease with increasing pressure and temperature.
The ion-pair size(a) were varied 3 to 6Å with pressure and temperature and bond elongation distance(Δl) were about 1 to 2Å. The solvation number(n) decreased from 2 to 0.5 with increasing temperature.
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