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SCIE
SCOPUS
Dinuclear Valence Tautomeric 1,2-Semiquinonato/Catecholatocobalt Complexes Containing 1,1,4,7,10,10-Hexamethyltriethylenetetramine
저자
Liang, Hui ; Na, Young Mee ; Chun, In Sung ; Kwon, Soon Sik ; Lee, Young-A ; Jung, Ok-Sang
발행기관
학술지명
권호사항
발행연도
2007
작성언어
-등재정보
SCI,SCIE,SCOPUS
자료형태
학술저널
수록면
916-921(6쪽)
제공처
소장기관
<P>Dinuclear 1,2-semiquinonato/catecholatocobalt complexes containing 1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramine (hmdeta) as a potential tetradentate N<SUB>4</SUB> coligand, [Co<SUB>2</SUB>(hmteta)(dbbq)<SUB>4</SUB>], (dbbq = 3,5- and 3,6-di-<I>tert</I>-butyl-1,2-benzoquinone (3,5-dbbq and 3,6-dbbq)) were synthesized and characterized. The crystal structures proved that [Co<SUB>2</SUB>(hmteta)(3,6-dbbq)<SUB>4</SUB>]·2C<SUB>6</SUB>H<SUB>5</SUB>CH<SUB>3</SUB> ([3,6]) exists as low spin [(3,6-dbsq)(3,6-dbcat)Co<SUP>III</SUP>(hmteta)Co<SUP>III</SUP>(3,6-dbsq)(3,6-dbcat)] (3,6-dbsq = 3,6-di-<I>tert</I>-butyl-1,2-semiquinonato; 3,6-dbcat = 3,6-di-<I>tert</I>-butylcatecholato), while [Co<SUB>2</SUB>(hmteta)(3,5-dbbq)<SUB>4</SUB>]·C<SUB>6</SUB>H<SUB>5</SUB>CH<SUB>3</SUB> ([3,5]) approximates to [(3,5-dbsq)<SUB>2</SUB>Co<SUP>II</SUP>(hmteta)Co<SUP>II</SUP>(3,5-dbsq)<SUB>2</SUB>] in the solid state at ambient temperature. On the basis of the effective magnetic moments, the [Co<SUP>III</SUP>] → [Co<SUP>II</SUP>] conversion of [3,6] underwent a relatively abrupt transition around 330 K while that of [3,5] occurs in a wide range of temperature. Electronic absorption spectra showed that [3,6] shifts predominantly to [Co<SUP>III</SUP>] whereas [3,5] shifts to [Co<SUP>II</SUP>] valence tautomer in solution at room temperature. The charge distribution of [3,6] exhibited significant solvent effects at room temperature. These prominent features between [3,5] and [3,6] appeared to be associated with difference between delicate electronic and steric effects of the two dbbq ligands.</P>
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