Hg²+에 의한 cis-〔Co(en)₂(L)CI²+](L=아민류) 착물의 아쿠아화 및 킬레이트화 반응 = Hg²+ cis-〔Co(en)₂(L)CI²+]-promoted Aquation and Chelation of (L=Amines) Complexes
저자
尹斗千 (영남대학교 이과대학 화학과) ; 金福祚 (영남대학교 이과대학 화학과) ; 都命基 (영남대학교 이과대학 화학과) ; 吳昌彦
발행기관
嶺南大學校 基礎科學硏究所(Institute of Natural Science, Yeungnam University )
학술지명
권호사항
발행연도
1992
작성언어
Korean
KDC
404
자료형태
학술저널
수록면
399-412(14쪽)
제공처
소장기관
수용액 및 유기용매-물 혼합용매속에서 L이 NH₃,NH₂CH₃,??, glyOCH₃, ??, NH₂CH₂CONH₂,이 배위된 ?? (en=1,2-diaminoethane)에 ??을 작용시켰을때 속도론적인 자료, 원평광이색성 스펙트라, 이온교환 크로마토그래피에 의한 생성물 분석 및 용매의 성질인 Y(ionizing power)를 이용한 m(Grunwald-Winstein의 기울기) 값의 결과들로 부터 반응은 ??-메카니즘으로 제안되었다. 반응 결과 L이 NH₃과 NH₂CH₃ 이 배위된 ??은 Cl이 해리되어 H₂O분자가 치환되었으며, L이 ??,glyOCH₃, ??, NH₂CH₂CONH₂과 NH₂CH₂CN이 배위된 ??은 Co(Ⅲ)에 대한 각 리간드 L의 킬레이트화가 일어났다. 에탄올-물 혼합용매 속에서 ??을 제외한 ??은 에탄올의 양이 증가될수록 속도상수(k) 의 값이 증가되었고, 또한 30% 유기용매-물 혼합용매 속에서의 속도상수의 값이 30% 2-프로판올-물>30% 에탄올-물>물의 순서를 나타내었다. 그러나 ??은 이와 반대의 결과를 나타내었다. 각 착물들의 속도상수의 차이에 있어서 ?? 및 ??은 리간드장 파라메타(△)와 관계가 있었지만, ??(L=??,glyOCH₃, ??, NH₂CH₂CONH₂, NH₂CH₂CN)은 이와 관계가 없었다. ??에 대하여 ??을 첨가시켜 ??이 촉매로서 작용하는 반응에서 ??에 의하여 그 반응 메카니즘이 변화되는 것이 아니라 단지 속도만 변화되었다.
It has been suggested that ??-promoted reaction of a series of?? (en=1.2-diaminoethane with L=NH₃,NH₂CH₃,??, glyOCH₃??, NH₂CH₂CONH₂, and NH₂CH₂CN proceeds by dissociative interchange(??) mechanism from kinetic data, circular dichroism spectra, analyses of products, and the values of m(Grunwald-Winstein plot) using Y (solvent ionizing power) in aqueous solution and in mixed aqueous-organic solvent. It has been found that chloride replacement by water (aquation) for the series with L=NH?? and NH??CH?? and chelation of ligand L to Co(Ⅲ) for the series with L=??, glyOCH₃,??, NH₂CH₂CONH₂, and NH₂CH₂CN occurs, respectively. The rate constants on ??-induced reaction of the series except ?? were increased with increasing the contents of ethanol in mixed water-ethanol solvents. In mixed water-30% organic solvents, the rate constants of the series except ?? have also been measured in the order 30% 2-propanol-water>30% ethanol-water>water. However, the rate constants of ?? were reversed. The rate constants of the series with L=NH?? and NH??CH?? were related to ligand field parameter (△), but those of the series with L=??, glyOCH₃, ??, NH₂CH₂CONH₂, NH₂CH₂CN were not.That reaction between the series and ?? in aqueous media containing NO₃ has been investigated. The results for the reaction do not alter the mechanism, but the rate only was altered.
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