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SCIE
SCOPUS
Deboronation-Induced Turn-on Phosphorescent Sensing of Fluorides by Iridium(III) Cyclometalates with <i>o</i>-Carborane
저자
Nghia, Nguyen Van ; Oh, Jihun ; Jung, Jaehoon ; Lee, Min Hyung
발행기관
학술지명
권호사항
발행연도
2017
작성언어
-등재정보
SCI,SCIE,SCOPUS
자료형태
학술저널
수록면
2573-2580(8쪽)
제공처
<P>Heteroleptic tris-cyclometalated Ir(III) complexes bearing an <I>o</I>-carborane at the 4- or 5-position in the phenyl ring of the ppy ligand (<I>closo</I>-<B>1</B> and -<B>2</B>) were prepared and characterized. The X-ray crystal structure of <I>closo</I>-<B>1</B> reveals the <I>fac</I> arrangement of the three C<SUP>∧</SUP>N chelates around the Ir atom. Treatment of <I>closo</I> complexes with fluoride anions led to selective deboronation of the <I>closo</I>-carborane cage, producing the corresponding <I>nido</I>-carborane-substituted complexes (<I>nido</I>-<B>1</B> and <B>-2</B>). Whereas <I>closo</I>-<B>1</B> and -<B>2</B> were almost nonemissive in THF, <I>nido</I>-<B>1</B> and -<B>2</B> were highly phosphorescent (Φ<SUB>PL</SUB> = 0.94–0.95). Theoretical studies suggested that, while the emission quenching in <I>closo</I>-<B>1</B> can be ascribed to the substantial involvement of <I>o</I>-carborane in the <SUP>3</SUP>MLCT excited state, the intraligand charge transfer (<SUP>3</SUP>ILCT) state from the <I>nido</I>-carborane to pyridyl moieties is responsible for the efficient phosphorescence in <I>nido</I>-<B>1</B>. The addition of fluoride to the buffered THF/H<SUB>2</SUB>O solution (1/1, v/v, pH 7) of <I>closo</I>-<B>1</B> and -<B>2</B> under mild heating led to strong emission intensity, allowing the turn-on phosphorescence detection of fluoride in aqueous medium at the ppb level.</P><P><B>Graphic Abstract</B>
<IMG SRC='http://pubs.acs.org/appl/literatum/publisher/achs/journals/content/orgnd7/2017/orgnd7.2017.36.issue-14/acs.organomet.7b00139/production/images/medium/om-2017-00139w_0007.gif'></P><P><A href='http://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/om7b00139'>ACS Electronic Supporting Info</A></P>
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