몇가지 치환 피리딘계 화합물의 해리에 미치는 온도와 압력의 영향 = Effect of the temperayure and the pressure on dissociation reaction of some substituted pyridines
저자
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학술지명
권호사항
발행연도
1983
작성언어
Korean
KDC
431.000
자료형태
학술저널
수록면
147-175(29쪽)
제공처
피리딘이나 치환 피리딘 화합물은 염기로서 작용한다. 염기도는 적량적 표시로 염기의 해리 상수나 공액산의 해리 상수로서 나타낼 수 있다. 즉
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반응의 Ka값으로 나타낼 수 있다.
이들 피리딘 치환체의 해리 상수는 상압에서만 알려져 있으나 고압하에서는 전혀 측정된바 없다. 그래서 본 연구에서는 높은 압력하에서 이들 해리 상수를 분광법과 전도도법으로 측정하는 시도를 하였다. 분광법은 흡수 띠가 UV 영역에 있어서 UV 분광법으로 측정했다. 전도도법은 보통 방법으로는 불가능하였고 상압에서의 해리 상수를 알고 있는 물질에 대해서 용액의 전도도를 측정하고, 이 값에서 관여 이온 전도도를 계산하여 해리 상수를 계산하였다.
측정은 m-chloro, m-bromo 및 o-bromopyridine에 대해서 이루어졌으며 양방법에 의한 값들 사이에 약간의 차이가 있었으나 이온 전도도법에 사용한 가정이나 외삽한 값을 이용한 점을 감안할때 비교적 성공적이라고 할 수 있었다. 또 해리반응에 대한 열역학적 데이터를 감안할때 온도나 압력에 따른 변화가 비슷하게 얻어졌고 이들 값을 미루어 보아 해리과정을 추적하는데 도움이 되었다.
Pyridine and most of substituted pyridines react as base in aqueous solutions. Strength of their basicities can be represented quantitatively by the dissociation constant of a base or its conjugated acid. For example, the basicity of pyridine can be represented by Ka of the following reaction.
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The dissociation constants of these substituted pyridines have been reported only under pressure of atmosphere but not high pressure.
In this study, we try to measure the dissociation constants of some substituted pyridines under high pressure by the methods of conductance, spectrophotometry. Because the adsorption band exists in UV range, we used UV spectrophotometry. In conductometry we could not apply the general method of conductivity, hence measured the conductivity of the mixed ionic species and then calculated the ionic conductances.
From the ionic conductivity of hydrogen ion the dissociation constants (Ka) can be calculated. We measured the dissociation constants of m-chloro, m-bromo and o-bromopyridine. There is a little difference between the dissociation constants from spectrophotometric and conductometric methods. But when we consider the approximated conditions and extrapolated values used in calculating ionic conductance, we could conclude that its difference is insignificant.
We obtained the thermodynamic data on the dissociation reactions that showing the effect of the temperature and the pressure on the dissociation constants are similar and we can deduce the mechanism of the dissociation process of some substituted pyridines.
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