金屬이온의 폴라로그래프法的 파라미터에 미치는 壓力의 影響 Ⅱ = Effect of High Pressure on Polarographic Paramenters of Metal Ions Ⅱ
The dependence of polarographic parameters on the pressure for the reduction of Ni(Ⅱ)→Ni(0), Zn(Ⅱ)→Zn(0), Bi(Ⅲ)→Bi(0), and Sb(Ⅲ)→Sb(0) in 0.05 M KCI, 0.1 M KCI, 1 M HNO_3, and 1 M HCI solution, respectively, at dropping mercury electrode has been discussed. In this experiment the temperature was varied from 25℃ to 35℃ and the pressure was ranging from 1 atmosphere to 1,800 atmospheres.
With increasing the pressure the reduction half-wave potentials of nickel ion and bismuth one are shifted to more positive values, but zinc ion and antimony one are shifted to more negative ones.
The diffusion currents of all metal ions except zinc ion become considerably larger with increasing the pressure, in keeping with the theory on the change of physical properties, such as the compressibility, the viscosity, the dielectric constant, and the equivalent conductance, etc. of the electrolytic solution.
The slopes of the linear relationship between E and log (i_d-i)/i become much larger with increasing the pressure, indicating more irreversible reduction reactions.
The temperature coefficients observed over the range of the temperature from 25℃ to 35℃ are inconsistent with the pressure.
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