한개의 산소다리를 가진 몰리브덴(V)착물의 산소고리화반응(I). : 아세톤 수용매에서 용매물과 〔Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4〕의 반응 Reaction of 〔Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4〕 with Solvent Water in Aqueous Acetone Mixture = Oxygen Ring Formation Reaction of Monoxo-Bridged Binuclear Molybdenum(V) Complexes (I).
아세톤수용액에서 한개의 산소가 다리로된 이핵몰리브덴(V)착물인 〔Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4〕는 이옥소다리이핵몰리브덴(V)착물인 〔Mo_2O_4(bipy)_2(NCS)_2〕를 생성한다. 〔Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4〕에서 〔Mo_2O_4(bipy)_2(NCS)_2〕로 바꾸어 지는 속도는 분광광도법으로 측정하였다. 용매 물과 이옥소다리이핵몰리브덴(V)착물의 생성속도는 속도법칙, 속도=k〔Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4〕〔H_2O〕에 따른다. 이옥소다리착물의 생성반응메카니즘에 대해서 논의된다. 관찰된 음의 활성화부피는 착물이용매분자를 전이상태에서 강하게 당길 것으로 보인다.
Monoxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, 〔Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4〕 in aqueous acetone mixture produces the corresponding dioxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, 〔Mo_2O_4(bipy)_2(NCS)_2〕. The rate of conversion of 〔Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4〕to 〔Mo_2O_4(bipy)_2(NCS)_2〕 has been measured by spectrophotometric method. The rate of formation of dioxobridged binuclear molybdenum(V) complexes with solvent water follows the rate law, rate=k〔Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4〕〔H_2O〕. The reaction mechanism for the formation of dioxo-bridged complex is discussed. The observed negative volume of activation shows that the complex is strongly attracted to the solvent molecules at transition state.
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