IR, UV 그리고 EPR 분석을 통해 〔R_4N〕_2 〔M(NCX)_4〕 (이 때, R=CH_3^+, C_2H_5^+; M=Cd Cu, Zn, X=O, S) 화합물의 착이온에서 중심 금속이 N과 결합하고 있는지 아니면 O, S와 결합하고 있는지를 연구했다.
위의 모든 화합물은 금속이 N과 결합된 것으로 규명되었다. Cd(Ⅱ)과 Cu(Ⅱ) 화합물은 일그러진 정사면체 구조에 의해 C-N, C-S 신축진동수의 분리를 보였다.
IR 스펙트럼에서 〔(C_2H_5)_4N〕_2 〔Cu(NCS)_4〕는 단일선의 C-N 신축진동수를 보인 반면, 〔(CH_3)_4N〕_2 〔Cu(NCS)_4〕는 일그러진 정사면체 구조에 기인한 이중선을 보였다. 〔(C_2H_5)_4N〕_2 〔(Cu(NCS)_4〕는 d-d 전이로 판단되는 넓은 전자흡수띠가 438nm 근처에서 관찰된 반면, 〔(CH_3)_4N〕_2 〔Cu(NCS)_4〕는 d-d전이에 의한 흡수띠가 관찰되지 않았다. 5% Cu(Ⅱ)이 혼입된 〔(C_2H_5)_4N〕_2 〔Cd(NCS)_4〕의 EPR 스펙트럼은 비등방성 구조를 지녔으나, 〔(CH_3)_4N〕_2 〔Cd(NCS)_4〕는 비등방성 뿐만 아니라 정규적인 정사면체 구조의 증거인 등방성을 상온에까지 지녔다.
IR, UV and EPR spectra of the compounds whose formulas are 〔R_4N〕_2 〔M(NCX)_4〕, where R=CH_3^+, C_2H_5^+ and M=Cd, Cu, Zn;X=O, S have been studied in order to investigate whether the isocyanato, thiocyanato group is bonded to the central metal through the nitrogen atop or through the sulfur, oxygen atom in those complex ions.
All above complexes showed that the metal is linked through the nitrogen atom. It was turned out to be that. the splitting in C-N and C-S stretching frequencies of Cd(Ⅱ) and Cu(Ⅱ) compounds is due to the distorted tetrahedral structure of those compounds.
While IR spectrum of 〔(C_2H_5)_4N〕_2 〔Cu(NCS)_4〕 showed singlet C-N stretching frequency, 〔(CH_3)_4N〕_2 〔Cu(NCS)_4〕 showed doublet which indicates that the compound has a distorted tetrahedral structure. 〔(C_2H_5)_4N〕_2 〔Cu(NCS)_4〕 was observed to have a broad electronic absorption band near 438 nm which originates from d-d transition. On the other hand, 〔(CH_3)_4N〕_2 〔Cu(NCS)_4〕 did not show an absorption band due to d-d transition. EPR. spectrum of Cu(Ⅱ) doped 〔(C_2H_5)_4N〕_2 〔Cd(NCS)_4〕 showed anisotropic structure and 〔(CH_3)_4N〕_2 〔Cd(NCS)_4〕 showed both anisotropic and isotropic structure even at room temperature which is an evidence of regular tetrahedral structure.
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